含锡多金属矿是锡矿资源的重要组成部分。锡常与钨、铜、铅、锌、铋、银、钽、铌等多种金属伴生,单一回收锡不仅浪费资源,而且经济性差。综合回收伴生金属,将一矿变多矿,是这类项目实现盈利的关键。
本文从含锡多金属矿的共性特征出发,分析综合回收的技术路线,给出可参考的工艺方案和设计要点。
含锡多金属矿的矿物组成复杂,不同矿区的元素组合差异很大。但从工艺设计角度,有几类典型的伴生组合。
锡钨共生型。锡石与黑钨矿或白钨矿共生,多见于石英脉型矿床。两种矿物密度相近,重选时一起富集。分离需要在精选段通过磁选或浮选完成。
锡铜硫化物型。锡石与黄铜矿、斑铜矿等铜硫化物共生。锡石密度高、非磁性,硫化物可浮性好。标准工艺是优先浮选铜硫化物,尾矿再重选回收锡。
锡铅锌多金属型。锡石与方铅矿、闪锌矿共生,有时还伴生银、铋。这类矿石的选矿流程最长,需要依次浮选铅、锌、硫,最后重选锡。
锡钽铌型。锡石与钶铁矿、钽铁矿等稀有金属矿物共生。这些矿物的密度都较高,重选时一起富集,后续需要通过磁选、电选分离。
含锡多金属矿综合回收选矿工艺方案的核心思路是:先浮后重、阶段选别、能收尽收。硫化矿用浮选回收,锡石用重选回收。两种工艺的优势叠加,实现多金属综合回收。

设计含锡多金属矿的选矿工艺,需要遵循几条基本原则。
先浮后重。浮选适宜处理细粒物料,重选适宜处理粗粒物料。含锡多金属矿中,硫化矿嵌布粒度通常比锡石细。先磨矿使硫化物解离,用浮选回收铜铅锌等;浮选尾矿中的锡石粒度较粗,适合用重选回收。如果先重选后浮选,锡石在重选过程中可能损失,硫化矿在重选时也会混入锡精矿。
阶段磨矿阶段选别。锡石性脆,一次性磨到过细会造成不可逆的过粉碎损失。采用阶段磨矿阶段选别,在粗磨后先重选回收已解离的锡石,粗精矿再磨再选,粗粒尾矿再磨再选。这样可以有效减少锡石的过粉碎。
能早收早收。在流程前端就回收已解离的有用矿物,避免其进入后续环节。粗粒锡石在破碎后就可以用跳汰机回收;粗粒硫化矿在磨矿后可以用浮选快速回收。
产品方案灵活。综合回收的产品可以是混合精矿,也可以是单一精矿。如果伴生金属品位较低,可以产出混合精矿外售给冶炼厂;如果品位较高,可以进一步分离产出单一精矿。产品方案需要根据市场条件和技术经济比较确定。
根据不同矿物组合,给出三套典型工艺方案。
工艺流程分为重选粗选、磁选分离、精选提纯三个阶段。
破碎筛分至-8毫米后,采用跳汰机和摇床进行重选粗选,产出锡钨混合粗精矿。粗精矿进入脱水作业后,用强磁选机进行磁选分离。黑钨矿具有弱磁性,锡石非磁性,两者可以分离。磁性产品为钨精矿,非磁性产品为锡精矿。如果对钨精矿品位要求更高,磁选精矿可以再进入摇床精选。
尾矿中的细粒部分用离心机扫选,回收微细粒锡石和钨矿物。
该方案重选段回收率可达80%到85%,磁选段分离效率可达90%以上。最终锡精矿品位55%到65%,钨精矿品位45%到55%。
工艺流程为先浮选铜硫化物,尾矿再重选锡。
磨矿至-0.074mm占65%到75%后,进入浮选回路。浮选采用黄药类捕收剂,松醇油做起泡剂。优先浮选铜矿物,得到铜精矿。再浮选硫化物,得到硫精矿或丢弃。浮选尾矿进入重选系统。
重选系统采用跳汰机、摇床、离心机梯级配置。浮选尾矿经分级后,粗粒进跳汰机、中粒进摇床、细粒进离心机。各作业精矿合并为最终锡精矿。
铜浮选的回收率通常在85%到92%,锡重选回收率在75%到85%。如果矿石中含有金、银等贵金属,它们在铜浮选过程中会富集到铜精矿中,冶炼时可以综合回收。
锡铅锌多金属矿是最复杂的类型,工艺流程最长。
第一段磨矿至-0.074mm占60%到70%,进入铅浮选回路。采用抑锌浮铅的药剂制度,硫酸锌和亚硫酸钠抑制闪锌矿,乙黄药捕收方铅矿。铅浮选尾矿进入锌浮选回路,硫酸铜活化闪锌矿,丁黄药捕收。
锌浮选尾矿进入重选系统回收锡石。重选流程采用分级后梯级回收——粗粒跳汰、中粒摇床、细粒离心机。各产出的锡粗精矿集中再磨再选,提高锡精矿品位。
该方案的产品为铅精矿、锌精矿、锡精矿,有时还产出硫精矿。锡在铅锌浮选中的损失需要控制,一般通过控制磨矿细度和浮选pH值来减少锡石的过粉碎和活化。
| 矿石类型 | 回收金属 | 主要工艺 | 锡回收率 | 伴生金属回收率 |
|---|---|---|---|---|
| 锡钨共生矿 | 锡、钨 | 重选+磁选 | 80-85% | 钨75-85% |
| 锡铜硫化物矿 | 锡、铜、硫 | 浮选+重选 | 75-85% | 铜85-92% |
| 锡铅锌多金属矿 | 锡、铅、锌 | 浮选+重选 | 70-80% | 铅锌85-90% |
磨矿细度是综合回收的关键参数。细度过粗,硫化矿解离不充分,浮选回收率低;细度过细,锡石过粉碎严重,重选回收率下降。
设计阶段需要通过磨矿细度试验确定最佳值。通常取硫化矿物达到单体解离、锡石尚未大量过粉碎的粒度。对于锡铜硫化物矿,磨矿细度-0.074mm占65%到75%是较为合理的区间。对于锡石嵌布较粗的矿石,可以采用阶段磨矿,第一段磨到-0.074mm占55%到60%,重选抛尾后再磨再选。
含锡多金属矿的浮选,矿浆pH值会影响硫化矿的可浮性,也会影响锡石的表面性质。酸性条件下锡石易活化,可能被浮选药剂捕收而损失到硫化矿精矿中;碱性条件下锡石受抑制,损失减少。
因此,在条件允许的情况下应尽量在碱性矿浆中浮选硫化矿。用石灰调节pH值到9到10,可以抑制黄铁矿和部分锡石,同时不影响铜矿物和铅矿物的可浮性。
浮选尾矿进入重选系统前,通常需要脱泥。浮选矿浆中残留的药剂和细泥会影响重选效果——矿浆发粘、床面分带模糊、细粒锡石回收率下降。
脱泥用旋流器进行。脱除-0.019mm的细泥,脱泥浓度控制在15%到20%。脱泥溢流中的细粒锡石如果品位较高,可以用离心机再回收。
综合回收项目涉及多种浮选作业,药剂选择需要兼顾效率和成本。
铜矿物浮选通常采用黄药类捕收剂,丁基黄药或乙基黄药,用量30到80克每吨原矿。起泡剂用松醇油或MIBC,用量10到30克每吨。调整剂用石灰调节pH值,用量500到2000克每吨。
铅矿物浮选的捕收剂用乙基黄药或31号黑药,用量20到60克每吨。闪锌矿的抑制剂用硫酸锌和亚硫酸钠,用量分别为500到1500克每吨和300到800克每吨。
锌矿物浮选时用硫酸铜作为活化剂,用量100到300克每吨。丁基黄药作为捕收剂,用量40到100克每吨。
锡石重选不需要药剂。但浮选尾矿进入重选前,有时需要添加少量脱药剂或活性炭吸附残余药剂,改善重选环境。
综合回收的经济性远好于单一回收锡。以日处理1000吨的锡铅锌多金属矿为例进行测算。
设原矿品位:锡0.4%、铅0.8%、锌1.2%、银每吨50克。选矿指标:锡回收率75%、铅回收率86%、锌回收率88%、银回收率70%(富集到铅精矿中)。计算年产值:锡金属年产量约90吨,价值约1620万元;铅金属年产量约206吨,价值约33万元(按铅价1.6万元每吨);锌金属年产量约316吨,价值约506万元;银金属年产量约1.05吨,价值约525万元。总产值约2684万元。
如果只回收锡,年产值约1620万元。综合回收使产值增加了约1064万元,增幅达66%。而综合回收的设备和运营成本增加有限,主要增加了浮选机和药剂消耗。药剂吨矿成本约15到25元,年增加药剂费约450到750万元。综合回收的净利润远高于单一回收。

选择综合回收方案,建议按以下步骤决策。
第一步,做工艺矿物学研究。查明矿石中的矿物组成、嵌布特征、伴生关系、元素赋存状态。这是设计工艺流程的基础,不能省略。
第二步,做可选性试验。根据矿物学结果设计试验方案,验证各作业的回收率和产品品位。试验要用代表性矿样,规模达到连选试验级别。
第三步,做经济测算。用试验得到的回收率数据,结合市场价格,计算各产品的产值。扣除投资和运营成本,确定综合回收是否经济可行。
第四步,确定工艺流程。根据试验结果和经济效益,选择最终工艺方案。如果某种伴生金属品位低、分离难度大,可以产出混合精矿,简化流程。
含锡多金属矿的价值在于综合回收。 锡、钨、铜、铅、锌、银,每一种金属都在贡献效益。工艺方案设计的关键是找到合适的磨矿细度、平衡浮选和重选的关系、控制锡石在各作业的损失。建议在设计阶段多投入精力做矿物学和试验研究,用数据指导流程设计。一个经过充分验证的工艺方案,是综合回收项目成功的基础。